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研究雙馬來(lái)酰亞胺對(duì)樹(shù)脂體系耐熱性和機(jī)械性能的提升

雙馬來(lái)酰亞胺:提升樹(shù)脂體系耐熱性與機(jī)械性能的秘密武器

在高分子材料的世界里,樹(shù)脂一直扮演著舉足輕重的角色。從日常生活中的塑料制品到航空航天領(lǐng)域的復(fù)合材料,樹(shù)脂的身影無(wú)處不在。然而,隨著科技的發(fā)展和應(yīng)用需求的不斷提升,傳統(tǒng)樹(shù)脂體系在高溫環(huán)境下的表現(xiàn)逐漸暴露出短板——耐熱性不足、機(jī)械性能下降等問(wèn)題頻頻出現(xiàn)。

這時(shí)候,一個(gè)聽(tīng)起來(lái)有點(diǎn)拗口但實(shí)際效果驚人的化合物走進(jìn)了人們的視野:雙馬來(lái)酰亞胺(BMI)。它不是什么新面孔,早在上世紀(jì)六七十年代就已登上舞臺(tái),但直到近年來(lái),隨著對(duì)高性能材料的需求日益增長(zhǎng),它才真正迎來(lái)了屬于自己的“黃金時(shí)代”。


一、什么是雙馬來(lái)酰亞胺?

雙馬來(lái)酰亞胺,英文名 Bismaleimide(簡(jiǎn)稱(chēng) BMI),是一種含有兩個(gè)馬來(lái)酰亞胺基團(tuán)的化合物。它的結(jié)構(gòu)中既有芳香環(huán),也有活潑的雙鍵,這使得它在固化過(guò)程中能夠發(fā)生多種反應(yīng),形成高度交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。

簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),它就像是樹(shù)脂體系里的“鋼筋”,不僅提高了整體的強(qiáng)度,還增強(qiáng)了材料在高溫下的穩(wěn)定性。

常見(jiàn)雙馬來(lái)酰亞胺種類(lèi)及其基本參數(shù)

名稱(chēng) 化學(xué)結(jié)構(gòu) 分子量 熔點(diǎn)(℃) 固化溫度范圍(℃) 特點(diǎn)
BMI-1 馬來(lái)酰亞胺二苯基甲烷 380 240~250 200~260 成本低,加工性好
BMI-2 馬來(lái)酰亞胺二苯醚 420 270~280 220~280 耐熱性更優(yōu)
BMI-3 馬來(lái)酰亞胺聯(lián)苯型 460 300以上 250~320 高溫穩(wěn)定性極佳
BMI-4 多官能團(tuán)改性BMI 可變 可調(diào) 可控 適用于復(fù)雜工藝

這些不同類(lèi)型的BMI可以根據(jù)具體應(yīng)用場(chǎng)景進(jìn)行選擇,有的適合航空發(fā)動(dòng)機(jī)部件,有的則更適合電子封裝材料。


二、為什么需要提升樹(shù)脂體系的耐熱性和機(jī)械性能?

我們都知道,樹(shù)脂材料廣泛應(yīng)用于汽車(chē)、電子、航空航天、軌道交通等多個(gè)領(lǐng)域。而這些行業(yè)對(duì)材料的要求越來(lái)越高:

  • 汽車(chē)制造中,發(fā)動(dòng)機(jī)艙溫度可達(dá)200℃以上;
  • 航空航天領(lǐng)域,飛行器表面在高速飛行時(shí)會(huì)經(jīng)歷極端高溫;
  • 電子封裝材料在焊接過(guò)程中也要承受瞬間高溫;
  • 高鐵車(chē)廂內(nèi)飾材料也需要具備一定的阻燃和耐老化能力。

在這種情況下,傳統(tǒng)的環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂等材料已經(jīng)難以滿(mǎn)足需求。它們?cè)诟邷叵氯菀总浕?、變形甚至分解,?dǎo)致材料失效。

這就催生了一個(gè)問(wèn)題:如何讓樹(shù)脂“不怕熱”?答案之一就是——加入雙馬來(lái)酰亞胺。


三、雙馬來(lái)酰亞胺是如何提升樹(shù)脂性能的?

1. 提高耐熱性:從“怕熱”到“扛熱”

雙馬來(lái)酰亞胺的引入可以顯著提高樹(shù)脂體系的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),這是衡量材料耐熱性的一個(gè)重要指標(biāo)。普通環(huán)氧樹(shù)脂的Tg一般在120~150℃之間,而加入適量BMI后,Tg可輕松突破200℃,有些體系甚至能達(dá)到260℃以上。

樹(shù)脂類(lèi)型 Tg(℃) 熱失重溫度(Td,5%)
環(huán)氧樹(shù)脂 130 300
環(huán)氧+10%BMI 180 320
環(huán)氧+20%BMI 220 340
BMI改性氰酸酯樹(shù)脂 250~280 360~380

可以看到,隨著B(niǎo)MI含量的增加,材料的耐熱性能逐步提升,特別是在高溫環(huán)境下仍能保持良好的力學(xué)性能。

2. 改善機(jī)械性能:從“軟弱”到“剛強(qiáng)”

除了耐熱性之外,BMI還能增強(qiáng)樹(shù)脂的機(jī)械性能。它通過(guò)形成高度交聯(lián)的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),提升了材料的拉伸強(qiáng)度、彎曲模量和沖擊韌性。

材料 拉伸強(qiáng)度(MPa) 彎曲模量(GPa) 沖擊強(qiáng)度(kJ/m2)
純環(huán)氧樹(shù)脂 80 3.2 12
環(huán)氧+15%BMI 110 4.5 18
BMI/環(huán)氧共混物 130 5.0 22

從數(shù)據(jù)可以看出,添加BMI后的樹(shù)脂體系在多個(gè)關(guān)鍵力學(xué)指標(biāo)上都有明顯提升。尤其是在復(fù)合材料中,這種優(yōu)勢(shì)更為突出。

3. 優(yōu)化加工性能:從“難搞”到“好用”

雖然BMI本身熔點(diǎn)較高,但在適當(dāng)?shù)呐浞皆O(shè)計(jì)和工藝控制下,它可以與其他樹(shù)脂如環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯、氰酸酯等實(shí)現(xiàn)良好的共混和協(xié)同作用。比如,在預(yù)浸料制備中,BMI可以作為輔助交聯(lián)劑,改善樹(shù)脂的流動(dòng)性和成型性能。

此外,BMI還具有優(yōu)異的耐濕熱性能,這對(duì)于一些潮濕環(huán)境中使用的材料尤為重要。

此外,BMI還具有優(yōu)異的耐濕熱性能,這對(duì)于一些潮濕環(huán)境中使用的材料尤為重要。


四、雙馬來(lái)酰亞胺的應(yīng)用場(chǎng)景有哪些?

1. 航空航天:高空不懼高溫

在飛機(jī)蒙皮、雷達(dá)罩、發(fā)動(dòng)機(jī)葉片等部位,BMI改性樹(shù)脂被廣泛應(yīng)用。其高耐熱性和高強(qiáng)度使其成為理想的復(fù)合材料基體。

例如,美國(guó)波音公司就在部分機(jī)翼結(jié)構(gòu)中使用了BMI/碳纖維復(fù)合材料,不僅減輕了重量,還大大提高了耐高溫性能。

2. 電子電氣:不怕“燙手”的電路板

在高端印制電路板(PCB)中,BMI常用于增強(qiáng)樹(shù)脂的耐焊性。在回流焊過(guò)程中,材料要承受超過(guò)260℃的高溫,而B(niǎo)MI的存在可以有效防止爆板、分層等缺陷。

3. 汽車(chē)工業(yè):發(fā)動(dòng)機(jī)艙的守護(hù)者

現(xiàn)代汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)艙的工作溫度不斷上升,傳統(tǒng)的塑料件早已無(wú)法勝任。而采用BMI改性的樹(shù)脂材料,可以在高溫下依然保持穩(wěn)定,成為發(fā)動(dòng)機(jī)罩蓋、傳感器外殼等零部件的理想選擇。

4. 軌道交通:高鐵上的“隱形英雄”

我國(guó)高速列車(chē)內(nèi)部裝飾材料中也越來(lái)越多地采用BMI改性樹(shù)脂。這類(lèi)材料不僅耐高溫,而且燃燒性能優(yōu)良,符合嚴(yán)格的防火標(biāo)準(zhǔn)。


五、挑戰(zhàn)與未來(lái)展望

盡管雙馬來(lái)酰亞胺性能優(yōu)越,但它也并非“完美無(wú)瑕”。目前主要面臨以下幾個(gè)問(wèn)題:

1. 加工難度較大

由于BMI本身的熔點(diǎn)較高,流動(dòng)性較差,在加工過(guò)程中需要更高的溫度和壓力。這對(duì)設(shè)備和工藝提出了更高要求。

2. 成本相對(duì)較高

相比傳統(tǒng)樹(shù)脂,BMI的價(jià)格仍然偏高。因此,在一些成本敏感的應(yīng)用中推廣受到限制。

3. 脆性較強(qiáng)

雖然BMI提高了材料的強(qiáng)度,但同時(shí)也可能導(dǎo)致脆性增加。因此在實(shí)際應(yīng)用中常常需要與其他柔性組分進(jìn)行復(fù)配。

不過(guò),隨著合成技術(shù)的進(jìn)步和生產(chǎn)工藝的優(yōu)化,這些問(wèn)題正在逐步被克服。未來(lái)的BMI樹(shù)脂體系將更加智能化、多功能化,或許還會(huì)結(jié)合納米材料、生物基原料等新興技術(shù),走向更廣闊的應(yīng)用空間。


六、結(jié)語(yǔ):從實(shí)驗(yàn)室到現(xiàn)實(shí)世界,BMI正改變我們的生活

雙馬來(lái)酰亞胺就像是一位低調(diào)卻實(shí)力強(qiáng)勁的選手,默默支撐起一個(gè)個(gè)高科技產(chǎn)品的骨架。它不僅讓我們制造出更輕更強(qiáng)的飛機(jī),也讓電子產(chǎn)品更安全可靠,更讓交通工具跑得更快更穩(wěn)。

正如一句老話所說(shuō):“臺(tái)上一分鐘,臺(tái)下十年功?!痹谖覀?nèi)粘I钪锌此破胀ǖ牟牧媳澈?,其?shí)藏著無(wú)數(shù)科研人員的智慧結(jié)晶。而雙馬來(lái)酰亞胺,正是這些結(jié)晶中閃耀的一顆。


參考文獻(xiàn)

以下是一些國(guó)內(nèi)外關(guān)于雙馬來(lái)酰亞胺研究的重要文獻(xiàn),供有興趣深入學(xué)習(xí)的朋友參考:

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 張立群, 王文志. 雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂的研究進(jìn)展. 高分子通報(bào), 2018(4): 1-10.
  2. 李曉東, 陳志強(qiáng). BMI改性環(huán)氧樹(shù)脂的性能研究. 工程塑料應(yīng)用, 2019, 47(3): 45-50.
  3. 劉建國(guó), 王海燕. 雙馬來(lái)酰亞胺在復(fù)合材料中的應(yīng)用. 材料導(dǎo)報(bào), 2020, 34(11): 11050-11055.

國(guó)外文獻(xiàn):

  1. Hergenrother, P.M., et al. High-performance resins for aerospace applications. Journal of Applied Polymer Science, 2005, 97(3): 1195-1205.
  2. Pilato, L.A., Michno, M.J. Advanced Composites: Fundamentals and Applications. Springer, 2014.
  3. Ishida, H., Koga, T. Structure–property relationships in bismaleimide networks. Polymer, 1997, 38(14): 3559-3569.
  4. Li, X., et al. Synthesis and properties of novel bismaleimide resins with improved toughness. Polymer Engineering & Science, 2021, 61(8): 2033-2041.

如果你對(duì)材料科學(xué)感興趣,不妨從了解雙馬來(lái)酰亞胺開(kāi)始,也許下一個(gè)改變世界的材料,就藏在你手中。

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聯(lián)系人: 吳經(jīng)理

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • NT CAT 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含RoHS所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類(lèi)有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • NT CAT C-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • NT CAT C-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比A-14活性低;

  • NT CAT C-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • NT CAT C-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • NT CAT C-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • NT CAT C-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • NT CAT C-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • NT CAT C-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代A-14,添加量為A-14的50-60%;

  • NT CAT MB20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • NT CAT T-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • NT CAT T-125 有機(jī)錫類(lèi)強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,T-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及CASE應(yīng)用中。

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