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評(píng)估環(huán)氧復(fù)合材料促進(jìn)劑與不同環(huán)氧樹(shù)脂和增強(qiáng)纖維的兼容性與界面性能

環(huán)氧復(fù)合材料促進(jìn)劑:兼容性與界面性能的深度探討

在現(xiàn)代工業(yè)材料領(lǐng)域,環(huán)氧樹(shù)脂因其優(yōu)異的機(jī)械性能、耐化學(xué)腐蝕性和粘接性能,廣泛應(yīng)用于航空航天、電子封裝、汽車(chē)制造等領(lǐng)域。而為了進(jìn)一步提升其綜合性能,尤其是與增強(qiáng)纖維之間的結(jié)合力,環(huán)氧復(fù)合材料中常會(huì)加入一種神秘而關(guān)鍵的角色——促進(jìn)劑

今天我們就來(lái)聊聊這個(gè)“幕后英雄”:環(huán)氧復(fù)合材料促進(jìn)劑。它不僅影響著材料的成型效率,更決定了終產(chǎn)品的強(qiáng)度、韌性和壽命。本文將從促進(jìn)劑的基本原理出發(fā),深入探討其與不同環(huán)氧樹(shù)脂和增強(qiáng)纖維之間的兼容性與界面性能,并輔以產(chǎn)品參數(shù)表格進(jìn)行對(duì)比分析,力求內(nèi)容詳實(shí)、條理清晰、語(yǔ)言輕松幽默,帶你全面認(rèn)識(shí)這位“隱形高手”。


一、促進(jìn)劑是什么?它為什么重要?

簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),促進(jìn)劑就是幫助環(huán)氧樹(shù)脂更快、更好地完成固化反應(yīng)的添加劑。環(huán)氧樹(shù)脂通常需要與胺類、酸酐類或酚醛類固化劑配合使用,在一定溫度下發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。然而,這種反應(yīng)有時(shí)會(huì)非常緩慢,尤其是在低溫條件下。這時(shí)候,促進(jìn)劑就登場(chǎng)了。

促進(jìn)劑的作用機(jī)制多種多樣,有的通過(guò)提供活性中心加速反應(yīng),有的則降低反應(yīng)活化能。常見(jiàn)的促進(jìn)劑包括叔胺類(如DMP-30)、咪唑類(如2-乙基-4-甲基咪唑)、硫醇類等。它們就像是催化劑中的“特工”,悄無(wú)聲息地加快反應(yīng)速度,同時(shí)不影響終產(chǎn)物的性能。

不過(guò),促進(jìn)劑并不是萬(wàn)能的。它與不同的環(huán)氧樹(shù)脂和增強(qiáng)纖維之間可能存在“性格不合”的問(wèn)題,這就牽扯到我們今天的主題:兼容性與界面性能


二、兼容性:不是所有組合都來(lái)電

所謂兼容性,指的是促進(jìn)劑能否穩(wěn)定存在于特定環(huán)氧樹(shù)脂體系中,并在固化過(guò)程中發(fā)揮應(yīng)有的作用。如果促進(jìn)劑與樹(shù)脂不相容,可能會(huì)出現(xiàn)以下問(wèn)題:

  • 沉淀析出
  • 局部濃度過(guò)高導(dǎo)致局部過(guò)早固化
  • 改變樹(shù)脂原有的物理性能(如黏度、透明度)

下面是一個(gè)常見(jiàn)促進(jìn)劑與不同類型環(huán)氧樹(shù)脂的兼容性對(duì)照表,供參考:

促進(jìn)劑類型 雙酚A型環(huán)氧(EPON828) 脂環(huán)族環(huán)氧(Cycloaliphatic) 酚醛環(huán)氧(Novolac) 縮水甘油胺類
DMP-30 ✅ 好 ❌ 差 ✅ 好 ✅ 好
2-Ethyl-4-Methylimidazole (EMI-2MZ) ✅ 好 ✅ 中等 ✅ 好 ❌ 差
三氟化硼胺絡(luò)合物 ❌ 差 ✅ 好 ❌ 差 ✅ 中等
三乙胺(TEA) ✅ 好 ❌ 差 ✅ 好 ✅ 好

可以看出,促進(jìn)劑的選擇并非一成不變,而是要根據(jù)具體的樹(shù)脂體系來(lái)定。比如,DMP-30在雙酚A型環(huán)氧中表現(xiàn)良好,但在脂環(huán)族環(huán)氧中卻容易出現(xiàn)分層;而EMI-2MZ雖然適用于大多數(shù)環(huán)氧體系,但在縮水甘油胺類中卻效果不佳。

這就像兩個(gè)人談戀愛(ài),光看外表是不夠的,還得看是否“三觀相符”。促進(jìn)劑與環(huán)氧樹(shù)脂之間的“感情基礎(chǔ)”決定了整個(gè)體系的穩(wěn)定性。


三、界面性能:決定成敗的關(guān)鍵因素

如果說(shuō)兼容性是“內(nèi)部關(guān)系”的和諧程度,那么界面性能就是復(fù)合材料中各組分之間的“外交關(guān)系”。對(duì)于環(huán)氧復(fù)合材料而言,核心的界面莫過(guò)于環(huán)氧樹(shù)脂與增強(qiáng)纖維之間的結(jié)合面。

增強(qiáng)纖維(如碳纖維、玻璃纖維、芳綸)本身具有很高的強(qiáng)度和模量,但如果不能與樹(shù)脂良好結(jié)合,就會(huì)出現(xiàn)“貌合神離”的局面。這時(shí),促進(jìn)劑就起到了“紅娘”的作用,它可以改善樹(shù)脂對(duì)纖維表面的潤(rùn)濕性,促進(jìn)化學(xué)鍵的形成,從而提高界面剪切強(qiáng)度(IFSS)。

以下是一些常見(jiàn)增強(qiáng)纖維與環(huán)氧體系中添加不同促進(jìn)劑后的界面性能數(shù)據(jù)對(duì)比:

增強(qiáng)纖維類型 未加促進(jìn)劑IFSS(MPa) 加DMP-30后IFSS(MPa) 加EMI-2MZ后IFSS(MPa) 備注說(shuō)明
碳纖維 65 89 92 EMI效果更佳
玻璃纖維 58 75 70 DMP更有效
芳綸(Kevlar) 45 60 55 效果一般

從上表可以看出,促進(jìn)劑確實(shí)能在一定程度上改善界面性能,但不同纖維對(duì)促進(jìn)劑的“敏感度”也不同。例如,碳纖維對(duì)EMI類促進(jìn)劑更為“青睞”,而玻璃纖維則更喜歡DMP-30這類傳統(tǒng)促進(jìn)劑。

增強(qiáng)纖維類型 未加促進(jìn)劑IFSS(MPa) 加DMP-30后IFSS(MPa) 加EMI-2MZ后IFSS(MPa) 備注說(shuō)明
碳纖維 65 89 92 EMI效果更佳
玻璃纖維 58 75 70 DMP更有效
芳綸(Kevlar) 45 60 55 效果一般

從上表可以看出,促進(jìn)劑確實(shí)能在一定程度上改善界面性能,但不同纖維對(duì)促進(jìn)劑的“敏感度”也不同。例如,碳纖維對(duì)EMI類促進(jìn)劑更為“青睞”,而玻璃纖維則更喜歡DMP-30這類傳統(tǒng)促進(jìn)劑。

此外,界面性能還受到纖維表面處理方式的影響,如氧化處理、等離子處理、硅烷偶聯(lián)劑處理等。這些處理方式與促進(jìn)劑協(xié)同作用,才能真正實(shí)現(xiàn)“1+1>2”的效果。


四、促進(jìn)劑如何選?幾個(gè)實(shí)用建議送你

選擇合適的促進(jìn)劑,不僅要考慮它的催化效率,還要兼顧以下幾個(gè)方面:

  1. 工藝要求:是否適合低溫固化?是否會(huì)影響操作時(shí)間?
  2. 環(huán)保與健康:是否有揮發(fā)性?是否對(duì)人體有害?
  3. 經(jīng)濟(jì)性:價(jià)格是否合理?是否易于獲???
  4. 儲(chǔ)存穩(wěn)定性:是否容易吸潮?是否長(zhǎng)期存放會(huì)失效?

下面這張表格匯總了幾種常用促進(jìn)劑的主要性能參數(shù),供大家參考:

促進(jìn)劑名稱 化學(xué)類型 分子量 凝固點(diǎn)(℃) 推薦用量(%wt) 特點(diǎn)
DMP-30 叔胺類 267.36 -15 0.5~3 成本低,應(yīng)用廣,但氣味大
EMI-2MZ 咪唑類 134.18 42 0.5~2 活性高,適合高溫快速固化
DBU 胍類 152.23 室溫液態(tài) 0.2~1 強(qiáng)堿性,適用于陰離子聚合
BF?·MEA 三氟化硼胺絡(luò)合物 154.98 50 0.1~0.5 活性極高,需加熱釋放催化活性
三乙胺(TEA) 叔胺類 101.19 -115 0.5~2 易揮發(fā),適合低溫快干體系

舉個(gè)例子,如果你做的是航空用碳纖維預(yù)浸料,那可能更適合選用EMI-2MZ,因?yàn)樗梢燥@著提升界面強(qiáng)度且適合高溫快速固化;而如果你是做建筑膠或者修補(bǔ)膠,那DMP-30可能是性價(jià)比更高的選擇。

當(dāng)然,任何事情都不是絕對(duì)的。有時(shí)候一個(gè)小小的配方調(diào)整,就能帶來(lái)意想不到的驚喜。比如在某些體系中加入少量咪唑類促進(jìn)劑,再搭配一點(diǎn)硅烷偶聯(lián)劑,說(shuō)不定就能讓界面性能“起飛”。


五、未來(lái)趨勢(shì):綠色、高效、多功能

隨著環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格和高性能需求不斷增長(zhǎng),環(huán)氧復(fù)合材料促進(jìn)劑的發(fā)展也呈現(xiàn)出幾個(gè)明顯趨勢(shì):

  • 綠色環(huán)保型促進(jìn)劑興起:低毒、無(wú)揮發(fā)性、可生物降解的促進(jìn)劑成為研究熱點(diǎn)。
  • 延遲型促進(jìn)劑開(kāi)發(fā):可在特定溫度下激活,延長(zhǎng)適用期,適合大批量連續(xù)生產(chǎn)。
  • 多功能促進(jìn)劑設(shè)計(jì):兼具阻燃、增韌、抗菌等功能,實(shí)現(xiàn)“一劑多效”。

比如,近年來(lái)興起的離子液體型促進(jìn)劑,不僅具備良好的熱穩(wěn)定性和催化活性,還幾乎沒(méi)有揮發(fā)性,被認(rèn)為是未來(lái)替代傳統(tǒng)胺類促進(jìn)劑的重要方向之一。


六、結(jié)語(yǔ):小小促進(jìn)劑,大大影響力

回顧全文,我們可以得出這樣一個(gè)結(jié)論:促進(jìn)劑雖小,卻在環(huán)氧復(fù)合材料的世界里扮演著至關(guān)重要的角色。它不僅影響著材料的加工性能,更決定了終制品的強(qiáng)度、韌性與壽命。

從兼容性到界面性能,從成本控制到環(huán)保要求,每一個(gè)細(xì)節(jié)都需要我們?nèi)フJ(rèn)真考量。正所謂,“細(xì)節(jié)決定成敗”,在這個(gè)講究“精細(xì)化”的時(shí)代,促進(jìn)劑的選擇早已不再是簡(jiǎn)單的“有無(wú)”之別,而是關(guān)乎品質(zhì)與競(jìng)爭(zhēng)力的“藝術(shù)”。

后,附上一些國(guó)內(nèi)外關(guān)于促進(jìn)劑與環(huán)氧復(fù)合材料界面性能的經(jīng)典文獻(xiàn),供有興趣的朋友進(jìn)一步查閱:

國(guó)內(nèi)參考文獻(xiàn):

  1. 李偉, 王志強(qiáng). 環(huán)氧樹(shù)脂/碳纖維復(fù)合材料界面改性研究進(jìn)展[J]. 高分子通報(bào), 2021(5): 1-10.
  2. 劉洋, 張立軍. 不同促進(jìn)劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂固化行為及性能的影響[J]. 熱固性樹(shù)脂, 2020, 35(3): 22-26.

國(guó)外參考文獻(xiàn):

  1. Zhang, Y., et al. Interfacial improvement of carbon fiber/epoxy composites using functionalized imidazole-based accelerators. Composites Part B: Engineering, 2022, 234: 109657.
  2. Kim, H. S., & Lee, J. R. Effect of curing accelerators on the mechanical and thermal properties of epoxy resins. Journal of Applied Polymer Science, 2019, 136(15): 47387.

愿我們?cè)诓牧峡茖W(xué)的道路上越走越遠(yuǎn),也愿每一位讀者都能找到屬于自己的“佳促進(jìn)劑伴侶”。畢竟,好的材料,離不開(kāi)好的“媒人”。

====================聯(lián)系信息=====================

聯(lián)系人: 吳經(jīng)理

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • NT CAT 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含RoHS所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • NT CAT C-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • NT CAT C-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比A-14活性低;

  • NT CAT C-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • NT CAT C-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • NT CAT C-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • NT CAT C-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • NT CAT C-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • NT CAT C-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代A-14,添加量為A-14的50-60%;

  • NT CAT MB20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • NT CAT T-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • NT CAT T-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,T-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及CASE應(yīng)用中。

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